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蛋黄馏油中脂肪酸和挥发油成分GC-MS分析

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山西农业科学2017,45(7):1096—1099 doi:10.3969 ̄.issn.1002-2481.2017.07.13 Journal of Shanxi Agricultural Sciences 蛋黄馏油中脂肪酸和挥发油成分GC—MS分析 杜俊民 ,刘雪芳 (1.山西中医学院制药与食品工程学院,山西晋中030619;2.山西农业大学食品科学与工程学院,山西太谷030801) 摘要:采用气相色谱一质谱联用技术,对蛋黄馏油中的脂肪酸和挥发油成分进行分析。结果表明,蛋黄馏油中含 有12种脂肪酸,主要为1l~碳十八碳一烯酸甲酯(31.04%)、(Z)一9一十六烯酸甲酯(18.19%)、(z)一9一十八烯酸甲 酯(7.03%)、硬脂酸甲酯(6.01%)、亚油酸甲酯(4.46%)、棕榈酸(0.88%)、十七烷酸甲酯(0.67%)等,其中,不饱和脂 肪酸含量高达60.72%;亚油酸在人体内不能合成,每13必须由食物供给,故为必需脂肪酸,其是维持人体正常生 长和健康所必需的。蛋黄馏油挥发油中有19种化合物,主要为腈类化合物(49.95%)和烃类化合物(44.67%)。蛋黄 馏油中富含多种不饱和脂肪酸及有机腈类化合物,具有很高的营养价值以及药用、保健功效。 关键词:蛋黄馏油;脂肪酸;挥发油;气相色谱一质谱联用技术 中图分类号:0657.63 文献标识码:A 文章编号:1002—2481(2017)07~1096—04 GC-MS Analysis of Fatty Acids and Volatile Components from Egg Yolk Oil DU Junmin ,LIU Xuefang2 (1.College ofPharmaceutical and FoodEngineering,ShanxiUniversity ofTraditionalChineseMedicine,Jinzhong030619,China; 2.College ofFood Science and Engineering,Shanxi Agricultural University,Taigu 030801,China) Abstract:The fatty acids and volatile oil components in egg yolk oil were analyzed by gas chromatography—mass spectrometry (GC—MS).The results showed出at egg yolk oil contains 12 kinds of fatty acids,and the main fatty acids were 1 1-Octadeeenoie acid methyl ester(31.04%),9-Hexadecenoic acid(Z)一methyl ester(18.19%),9-Octadecenoic acid(z)一,methyl ester(7.03%),Methyl Stearate(6.叭%),(Z,Z)一9,12一octadecadienoic acid methyl ester(4.46%),n-Hexadecylic acid(0.88%),Hexadecenoic acid methyl ester(O.67%).Unsaturated fatty acid content was up to 60.72%.Linoleic acid couldn’t be synthesized in the human body,which must be supplied by the food,SO it was essential fatty acids,was necessary to maintain the normal growth and health of the human body.Volatile oil in egg yolk oil contained 19 kinds of compounds and the main compounds include Hitriles(49.95%)and Hydrocarbon(44.67%).Egg yolk oil is rich in unsaturated fatty acids and organ Hitriles.has a high nutritional value.medical function and health care function. Key words:egg yolk oil;fatty acids;volatile oil;gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) 蛋黄油是用家禽的卵黄(如鸡蛋、鹅蛋、鸭蛋、 鹌鹑蛋等的卵黄)作为原料,经过熟制和提取,然 文腻粉,搅匀,用鸡翎扫疮上,三、五日,永除瘢痕” 及《日华子本草》“炒取油,和粉敷头疮”同。 有研究表明,l5种食用油中除椰子油外,其余 l4种不饱和脂肪酸的含量均达到75%以上,大于 饱和脂肪酸的含量[7-9]。对于蛋黄馏油脂肪酸的分析 研究相对较少。 后分离制得的卵黄提取物,常用的为鸡蛋,故而蛋 黄油通常是指鸡蛋黄油,又称作卵黄油、蛋黄脂质 等l】_2】。临床上用的蛋黄油更多的是经过干馏所制得 的蛋黄馏油,以前一直被混称为蛋黄油,彭懿等[31首 先提出了蛋黄馏油这一名称。蛋黄馏油是用干馏法 制备所得的一种焦油,其在我国有着非常悠久的历 史嘲。蛋黄馏油作药用已经有超过1 400 a的历史了, 不饱和脂肪酸是除饱和脂肪酸以外的脂肪酸, 其属于人体必需的脂肪酸。根据不饱和脂肪酸分子 中双键个数的不同,可以将其划分为单不饱和脂肪 酸(Monounsaturated fatty acids,MUFA)和多不饱和 在现代临床上的应用十分广泛,是一类非常具有市 场价值的中药【5_。其始见于北周・姚僧垣《集验方》: “治汤火烧疮方,熟鸡子一十个,取黄,炒取油,入十 脂肪酸(Polyunsaturated fatty acids,PUFA)2种。有研 究表明,PUFA具有维护生物膜结构和功能、促进大 收稿日期:2017一O1一O5 基金项目:山西中医学院博士科研启动基金项目 作者简介:杜俊民(1968一),男,山西闻喜人,副教授,主要从事天然产物萃取与分离研究工作。 ・1096・ 杜俊民等:蛋黄馏油中脂肪酸和挥发油成分GC—MS分析 脑发育、减肥、增加动物的产仔率和成活率以及治 疗心血管疾病、消炎、抗癌、增强人体防御系统等生 理功能【 。而鸡蛋中含有大量的PUFA,因此,对于 蛋黄馏油中脂肪酸的鉴定分析具有十分重要的 作用。 本试验将对蛋黄馏油进行提取,并通过气相色 1.0 g/L的甲醇钠溶液0.5 mL,室温静置反应0.5 h, 然后加入10%乙酸溶液和2 mL正已烷,混合均匀 后,将溶液3 000 r/min离心10rain,取上清液,吸取 上清液于样品瓶中,用于GC—MS分析。 1.3.3蛋黄馏油油脂样品挥发油制备按《中华人 民共和国药典>>2010年版附录甲法提取挥发油进行 试验。取100 g蛋黄馏油油脂样品,用水蒸气蒸馏法 萃取,收集挥发油部分,离心,取上层部分于样品瓶 中,用于GC—MS分析。 1.4 GC—MS分析条件【’4】 谱一质谱联用技术(gas chromatography—mass spec— trometry,GC—MS)分析蛋黄馏油中脂肪酸的组成和 挥发油成分,以期为蛋黄馏油的开发利用提供一些 理论依据。 1 材料和方法 1.1 材料 1.4.1气相色谱条件HP一5MS弹性石英毛细管 柱(5%phenylmethylsiloxane,30 m×O.25 mm, 0.25 m);气化室温度260℃。程序升温:初始温 度为40℃,保持1 arin,然后以5 ̄C/arin的速率升 至210 oC,保持2 min;后再以5℃/arin的速率升至 280℃,保持1 arin为检测结束。载气为氦气,流量 稚科动物家鸡的卵煮熟后剥取的卵黄,按干馏 法制备蛋黄馏油。 1.2仪器与设备 Agilent 5975C气相色谱一质谱联用仪,101型 电热鼓风干燥箱,TE1245电子天平,XLYH1一DL一1 电炉。 1.3方法 为1.0 mL/min,进样量1 L,分流比15:1。 1.4.2质谱条件离子源为电子电离源(electron ionization,EI);离子源温度270℃;电离电压为 70 eV;电子倍增器电压1 988 V;发射电流34.6 A; 接口温度250℃;质量扫描范围m/z为30~450;扫 描速率为5 scaFIs/s。 1.3.1 干馏法制备取煮熟的卵黄研碎,60℃鼓 风干燥6 h后,放人预热耐高温的容器内,文火加 热至100℃左右,然后改武火,密闭容器中继续加 热至出现沥青状物质,当有青褐色油状液体析出 时,倾倒出该液体,放冷备用,即得蛋黄馏油。 1.3.2蛋黄馏油油脂样品甲酯化其通过甲醇钠 方法完成。称取蛋黄馏油油脂样品O.05 g,加入 ■ : 重 .● .'' 2 结果与分析 2.1 对蛋黄馏油成分的分析与鉴定结果 从图1可以看出,气相色谱法可以有效地分离 蛋黄馏油中的各种脂肪酸成分。 燃 卅 靛 罂 时间Imln 图1 蛋黄馏油中油脂的GO-MS总离子流 由表1可知,蛋黄馏油甲酯化后的衍生物中, 75.22%,其中,蛋黄馏油中的不饱和脂肪酸含量高 达60.72%。亚油酸是功能性多不饱和脂肪酸中最 除含有一些如腈、烯等高温分解物外,其主要成分 为脂肪酸,其组成包括十四烷酸、(Z)一9一十六烯 酸、棕榈酸、十七烷酸、亚油酸、11一十八碳一烯酸、 (z)一9一十八烯酸,硬脂酸,占总油脂含量的 早被认识的一种,其具有能够降低血清中胆固醇水 平的作用;人体摄人大量亚油酸,对于高甘油三酯 疾病的病人具有明显的疗效;我国药典中记载有采 ・1097・ 山西农业科学2017年第45卷第7期 用亚油酸乙酯丸剂、滴剂作为预防和治疗动脉粥样 直都认为,单不饱和脂肪酸对血浆胆固醇水平呈中 硬化症、高血压以及冠心病的药物。亚油酸还能降 低血清中的胆固醇,能够抑制动脉血栓的形成,因 此,其在预防动脉粥样硬化和心肌梗塞等心血管疾 病方面有着非常良好的作用【 。研究发现,棕榈酸 能够降低血清中胆固醇的含量,而硬脂酸能够降低 膳食中胆固醇的吸收口 7】。蛋黄馏油中含有丰富的 性作用,但是近期的研究表明,顺式单不饱和脂肪 酸具有的降低胆固醇水平与PUFA一致 。而蛋黄 馏油中的1 1一十八碳一烯酸为顺式单不饱和脂肪 酸,含量高达31.04%,并且蛋黄馏油中单不饱和脂 肪酸总含量高达56.26%,远高于脂肪中单不饱和 脂肪酸含量(30%)㈣,因此,蛋黄馏油具有较高的营 MUFA,主要以油酸的形式存在。许多年来,人们一 养价值。 表1 蛋黄馏油中脂肪酸甲酯化后的衍生物 保留时 司/arin 中文名称 英文名称 分子式 CAS编号 相对含量 19.O1 十四烷酸甲基酯 Methyl tetradeeanoate C15H l9 124—10—7 0.17 22.65 油酸腈 Oleanitrile C1 33N NA 0.27 23.O4 正十五腈pentadecanenitrile Cl 29N 18300—91—9 4.81 23.51 (Z)-9一十六烯酸甲酯 9-Hexadecenoic acid,methyl ester(Z)一 Cl7H320l9 1120—25—8 18.19 24.1O 棕榈酸 n—Hexadeeylie acid C16H Ol9 57—10—3 0.88 25.15 十七烷酸甲酯Hexadeeenoie acid,methyl ester Cl8H360】9 1731—92—6 0.67 26.27 亚油酸甲酯 (z,Z)-9,12一oetadecadienoie acid methyl ester C19H 19 I12—63—0 4.46 26.38 11一十八碳一烯酸甲酯 11-Oetadeeenoie acid methyl ester Cl 36019 52380—33—3 31.04 26.48 (Z)一9一十八烯酸甲酯 9-Oetadeeenoie acid(Z)一,methyl ester C19H 19 112—62—9 7.03 26.82 硬脂酸甲酯 Methyl Stearate CfqH3802 l12—6l一8 6.01 33.O8 N,N一二甲基一9一烯十八酰胺 N,N—Dimethyl一9一oetadeeenamide C∞H∞NO 3906—30—7 1.06 38.81 胆甾一3,5一二烯delta一3,5-Cholestadiene C"H 747—90—0 6.77 2.2 对蛋喜 :馏油中挥发油成 分相 结果 馏油中的挥发油组分。 f 自图2 可知,气相色谱法 ‘口 有 改地分章 }蛋黄 Rt:0.O0 30.42 1oo 12 OO 9O 7 75 蚪 9.1 80 7O 86 1 60 7 12 8. 52 5O 40 32O 0 I 】10.71 j} . 6.4。 加 ,, ——三 、 l u O 0。.7。9I‘ jl ’。。I 。。。。 l。。。l。i。I i。i l 0-。I。。’l。- iI。i。I。。’I。・。I i。‘l。。’I。。。1 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 时间,mfn 图2蛋黄馏油中挥发油的GC-MS总离子流 表2蛋黄馏油中挥发油成分 保留时间/min 中文名称 英文名称 分子式 CAS编号 相对含量,% ・1098・ 杜俊民等:蛋黄馏油中脂肪酸和挥发油成分GC—MS分析 由表2可知,从蛋黄馏油中共鉴定出19种挥发 油,包含腈类、烷烃类、烯烃类、酯类、羧酸、酰胺类 [2]吴慧,贾天柱.蛋黄馏油和蛋黄油研究进展『J】.辽宁中医药大学 学报,2013,15(1):76—78. 和苯类化合物等,其中,腈类化合物含量最大,占挥 发油总量的49.95%,分别为癸腈、油酸腈、十六烷 基腈、硬脂腈和(Z)-9一十八烯腈;其次为烷烃类化 合物,占挥发油总量的34.47%,分别为正己烷、甲 基环戊烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、壬基环 己烷、十八烷和双降藿烷;检测出挥发油中烯烃类 [3]彭懿.蛋黄馏油炮制新工艺研究【D1.大连:辽宁中医药大学, 2007. [4]王春丽,唐汉钧.蛋黄油医用价值研究近况『J】.中国中医药信息 杂志,2005,12(6):100—102. [5]彭懿,孟莉,贾天柱.HPLC法测定蛋黄馏油中哈尔满的含量叨. 中华中医药学刊,2008,25(11):2375—2376+ [6]叶定江.中药炮制学(M].上海:上海科学技术出版社,2000: 285-286. 化合物主要为8一十七烷烯,占挥发油总量的1 020%; 酯类、酸类、酰胺类和苯类化合物含量较少,分别占 挥发油总量的2.47%,2.00%,0.46%和0.45%。 [7]杨春英,刘学铭,陈智毅.15种食用植物油脂肪酸的气相色谱一 质谱分析fJ】.食品科学,34(6):211-214. [8]王瑞,刘海学,马俪珍,等.几种食用油中脂肪酸含量的测定与 分析『J1.食品研究与开发,2011,32(7):106~109. [9]曲永淘.谈谈油脂的保健功能【JJ.中国油脂,2005(5):39—40. [10]吴时敏.功能性油脂[M】.北京:中国轻工业出版社,2001: 82-l10. 3 结论与讨论 本研究采用GC—MS分析蛋馏油中脂肪酸成 分,结果表明,蛋黄馏油中共含有12种脂肪酸,主 要脂肪酸的组成为十四烷酸、(Z)一9一十六烯酸、棕 榈酸、十七烷酸、亚油酸、11一十八碳一烯酸、(z)一 [11]KR|S—ETHERTON P M,PEARSON T A.High—monounsaturatcd fatty acid diets lower both plas-ma cholesterol and triacylglycerol concentrations[J].AmClinNutr,1999,70(10):9—15. 9一十八烯酸、硬脂酸,其占总油脂含量的75.22%, 其中,蛋黄馏油中的不饱和脂肪酸的含量最高,可 达60.72%。而不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸都具有 降低血清胆固醇的作用,并且不饱和脂肪酸还能抑 [12]吴时敏,裘爱泳,吴谋成.胎儿、婴幼儿的功能性多不饱和脂肪 酸需要概况fJ1.中国乳品工业,2001,29(3):2l一23. [13]郎丽巍,王洪允,胡蓓,等.多不饱和脂肪酸在癌症及炎症疾病 方面的研究进展『J】.中国生化药物杂志,2014,34(1): 153—155,158. 制血栓的形成,有提高免疫力的作用等。 本研究对蛋黄馏油中挥发油的GC—MS分析表 明,其主要成分为腈类化合物,而腈类化合物是一 类非常重要的有机化合物,于天然产物中广泛存在, 广泛应用于制药行业,是治疗癌症和抑郁症等药物 的重要结构单元;同时它们容易被转化为其他官能 团的化合物,如醛、酮、羧酸、胺及酰胺等[倒。 综上所述,蛋黄馏油具有较高的营养价值和保 健功能,其挥发性成分还具有很高的药用价值。因 此,蛋黄馏油有非常高的开发利用价值。 参考文献: [1]范青生,肖小年,王水兴,等.蛋黄油的提取及成分分析[J1.中国 畜产与食品,2007,7(5):226—227. [14]江生.小麦麸皮不同提取物的分析和抗氧化活性研究【D].镇 江:江苏大学,2009. [15]张春娥,张惠,刘楚怡,等.亚油酸的研究进展[J】.粮油加工, 2OLO(5):18—2O. [16]SUNDRAM K.Dietary palmitic acid results in lower serum choles— terol than does a lauric-myristic acid combination in normolipemic humans[J].Am J Clin Nutr,1994,59:841—846. [1 7]COWLES R L.Dietary stearic acid alters gallbladder bile acid composition in hamsters fed cereal—based diets【JJ.J Nutr, 2002.132:31 19—3122. [18]李璇,郑建仙.脂肪与心血管疾病相互关系最新进展及对食品 工业的指导意义[JJ.食品与发酵工业,1997,24(1):74—79. [19]王炜,张伟敏.单不饱和脂肪酸的功能特性阴.中国食物与营 养,2005(4):44—46. [20]刘鑫,游松,苏昕.微生物酶催化腈类化合物的研究进展[J].沈 阳药科大学学报,2012,29(6):485—490. 1099・ ・

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