７４ ＮＯ．２ Ｍａｒ．２０１８ 分析仪器Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ２０１８年第２期 农药残留快速检测仪的性能评价 梁芳慧 靳丹虹 李海霞 许 静 赵春燕 高德江。 （１．长春医学高等专科学校，长春１３００００；２．长春吉大·小天鹅仪器有限公司，长春１３００１２） 摘要：针对基于酶抑制率原理的农药残留快速检测仪的主要性能指标，包括波长示值误差和重复性、线性、 稳定性、通道极差以及灵敏度等进行了系统研究。结果表明，波长示值误差范围为一１．３８～１．２０ ｒｉｍ，波长重复性 范围为０．Ｏ３～Ｏ．４８ ｎｍ；线性相关系数Ｒ的范围为０．９９８５ｔ０．９９９５；３Ｏ ａｉｒｎ内吸光度变化范围为０．００１～Ｏ．００２；通 道极差５．６ ～６．４ ；灵敏度０．０２ ｍｇ／Ｌ￣０．５ ｒａｇ／Ｌ；重复性０．７１ ～１．１３ ，满足分析方法和产品相关的国家、 行业标准，结果令人满意。 关键词：农药残留 快速检测仪性能评价 Ｄ０Ｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１～２３２ｘ．２０１８．０２．０ｌ５ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｒａｐｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅ ｄｅｔｅｃｔｏｒ．Ｌｉａｎｇ Ｆａｎｇｈｕｉ ，Ｊｉｎ Ｄａｎｈｏｎｇ ，Ｌｉ Ｈａｉｘ— ｉａ ，Ｘｕ Ｊｉｎｇ。，Ｚｈａｏ Ｃｈｕｎｙａｎ ，Ｇａｏ Ｄｅｊｉａｎｇ （１．Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ １３００００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ Ｊｉｌｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ—Ｌｉｔｔｌｅ Ｓｗａｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏ。，Ｌｔｄ．，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ １３００１２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔｓ：Ｔｈｅ ｒａｐｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅ ｄｅｔｅｃｔｏｒ ｉｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ ｅｎｚｙｍｅ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｉｔｓ ｍａｉｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｎｄｉｃａｔｏｒｓ ｗｅｒｅ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ ｓｔｕｄｉｅｄ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｈｅ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｅｒｒｏｒ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｉｎｄｉｃａｔｉｏｎ，１ｉｎｅａｒｉｔｙ，ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｔｈｅ ｃｈａｎｎｅ１ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ａｎｄ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｉｎｄｉｃａｔｉｏｎ ｅｒｒｏｒ ｗｅｒｅ ｗｉｔｈｉｎ １．３８—１．２０ ｎｍ，ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ ｗａｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ０．０３——０．４８ ｎｍ．Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｒ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ０．９９８５ ｔｏ ０．９９９５；ｔｈｅ ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ０．００１ ｔｏ ０．００２ ｗｉｔｈｉｎ ３０ ｍｉｎ，ａｎｄ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ｃｈａｎｎｅｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ５．６ 一６．４ ；ｔｈｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｗａｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ ０．０２ ｔｏ ０．５ ｍｇ／Ｉ ；ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅ— ｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ ｖａｌｕｅｓ ｗｅｒｅ ｗｉｔｈｉｎ ０．７１ 一１．１３ ．Ａｌｌ ｏｆ ｔｈｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｂｏｖｅ ｍｅｔ ｔｈｅ ａｎａｌｙｔｉ— ｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｐｒｏｄｕｃｔｓ—ｒｅｌａｔｅｄ ｎａｔｉｏｎａｌ ａｎｄ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｓｔａｎｄａｒｄｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｅｒｅ ｓａｔｉｓｆａｃ— ｔｏｒｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅ；Ｒａｐｉｄ ｄｅｔｅｃｔｏｒ；Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ 引言 农药在农牧业的增产、保收和保存以及人类传 染病的预防控制等方面起到了重要的作用，但由于 长期大量使用农药，空气、水源、土壤和食品等受到 污染，导致农产品中大量农药残留。针对农药残留 的检测，国家已出台了系列检测方法，如气相色谱 药残留量的快速检测》、《ＮＹ／Ｔ ４４８ ２Ｏ０１蔬菜上 有机磷和氨基甲酸醋类农药残毒快速检测方法》以 及《ＫＪ２０１７１０蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百 威、敌敌畏残留的快速检测》等国家和行业标准。 农药残留快速检测仪一般由样品前处理设备、 试剂盒和检测仪主机等构成，仪器操作程序和检测 步骤相对固定，操作简单，检测一个样品１５ ｍｉｎ就 可完成，如采用多通道进行检测，单个样品检测时 间会大大缩短，满足了大量果蔬样品中农药残留的 法、液相色谱法、气相色谱一质谱法、液相色谱一质谱 法、薄层色谱法以及酶抑制率法等。目前，在县级 及县级以下食药监管、农贸市场、超市、集体食堂等 地大多采用农药残留快速检测仪对果蔬样品中农 快速筛查。目前，农药残留快速检测仪生产厂家大 多采用企业标准进行生产，生产制造水平不同，所 药残留进行快速筛查，其技术原理是基于《ＧＢ／ Ｔ５００９．１９９ ２Ｏ０３蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农 生产的仪器设备质量难以达到统一的水平。为此， 本实验重点对农药残留快速检测仪的主要性能指 ２０１８年第２期 分析仪器Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ Ｎｏ．２ Ｍａｒ．２０１８ ７５ 标，包括波长示值误差和重复性、线性、稳定性、通 道极差以及速测仪的灵敏度等进行了测试，为农药 残留快速检测仪的性能评价提供参考。 ２ 实验部分 ２．１仪器与试剂 ＧＤＹＮ～３０８Ｓ农药残毒快速检测仪（长春吉大 ·小天鹅仪器有限公司）；农药残毒试剂盒（长春吉 大·小天鹅仪器有限公司）；微型光纤光谱仪（吉林 省计量科学研究院）。 ２．２ 实验方法 ２．２．１样品前处理 称取２．０ ｇ剪碎后样品于提取瓶中，加入１０．０ ｍＬ农残试剂（１），用搅拌棒将样品压入液面下。将 提取瓶放入超声提取仪中提取３ ｍｉｎ，上清液作为 样品待测液。 ２．２．２ 空白测量 向一个干净的比色瓶中依次加入１．Ｏ０ ｍＬ农 残试剂（１）、５０ｕ．Ｌ农残试剂（２）与５０ｐ．Ｌ农残试剂 （３），旋紧定位器，摇匀，擦净外壁，放入比色槽中测 定。根据提示加入５０／，Ｌ农残试剂（４），旋紧定位 器，摇匀后再次测定，显示空白测量的结果△Ａ１。 ２．２．３样品测量 移取１．ＯＯ ｍＬ样品待测液于另一个干净的比 色瓶中，依次加入５０ｐ．Ｌ农残试剂（２）与５０ Ｌ农残 试剂（３），旋紧定位器，摇匀，擦净外壁，放入比色槽 中测定。 仪器显示“样品测量：正在培养……”，倒计时 １Ｏ分钟后仪器显示“请加试剂４……”，根据提示加 入５０ｇＬ农残试剂（４），旋紧定位器，摇匀后再次测 定，仪器显示“样品测量：正在显色……”，倒计时３ 分钟后仪器显示样品测量的结果一抑制率。 ３结果与讨论 ３．１波长示值误差和重复性 使用波长准确度优于０．５ ｎｍ的光纤光谱仪， 对光源的峰值波长进行测量，连续测量３次，３次测 量算术平均值与４１２ ｒｉｍ之差，为波长示值误差，最 大值与最小值之差为波长重复性，将每个波长点测 量值按照式（１）计算波长示值误差，按照式（２）计算 波长重复性。 ＝＝＝ — （１） 式中： ：波长示值误差； ：３次测量所得波长的平均值； ：固体发光器件标称波长值。 一 一 ｕｎ （２） 式中： ：波长重复性； ， ：分别为３次测量所得波长的最大值 与最小值。 结论：对３台仪器进行测试，其波长示值误差范 围为一１．３８～１．２０ ｎｍ，波长重复性范围为０．０３～ ０．４８ ｎｍ。 ３．２线性 采用农药残毒快速检测仪对００．Ｏ０ ｍｇ／Ｌ， ２００．Ｏ０ ｍｇ／Ｌ，３００．００ ｍｇ／Ｌ，４００．Ｏ０ ｍｇ／Ｌ和 ５００．Ｏ０ ｍｇ／Ｌ的重铬酸钾溶液的吸光度进行测量， 平行测量３次，取其测量值的算术平均值，按照线性 回归法求出工作曲线的相关系数。标准曲线如图１ 所示。 １．２ ｔ Ｏ．８ ０．６ ０．４ Ｏ．２ Ｏ Ｏ ｌｏｏ ２００ ３００ ４００ ５００ Ｃ（ｍｇ，Ｌ） 图１标准曲线图 结论：对３台仪器进行测试，其线性相关系数Ｒ 的范围为０．９９８５￣０．９９９５，与分光光度计检测结果 一致。 ３．３ 稳定性 以蒸馏水调零，在３０ ｒａｉｎ内每隔５ ｍｉｎ测定１ 次吸光度值，取变化的最大值，吸光度变化范围为 ０．００１～０．００２。 ３．４通道极差 以蒸馏水为参比溶液，使用检测仪在所用通道 分别测定１００ ｍｇ／Ｌ和２００ ｍｇ／Ｌ的重铬酸钾溶液， 由仪器直接读取抑制率值，平行测定３次，取其测定 ７６ Ｎｏ．２ Ｍａｒ．２０１８ 分析仪器Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ２０１８年第２期 值的算术平均值，计算全部通道中抑制率最大值与 最小值之差。 仪器编号 １ ９ 表２重复性统计数据 Ｎ１１１１１２１９０ Ｎｌｌ１１１２１９５ ７３．６ ７３．７ ７５．Ｏ ７６．Ｏ ７６．４ ７５．４ ７４．９ ７５．７ ７５．８ ７３．９ ７５．５ ７６．４ ７４．５ 结论：３台仪器通道极差范围为５．６ ～６．４ ９／６。 ３．５ 灵敏度 ７４．２ ４ 配制系列浓度点农药标准溶液，按照仪器操作 步骤对其进行测定，记录测定结果（以抑制率表示） ７３．９ ７４．３ ７５．６ ７６．２ ７４．３ ７５．６ ７６．１ 大于５Ｏ 时对应的农药浓度，此浓度作为仪器设备 的灵敏度，５种农药的灵敏度如表１所示。 表１农药灵敏度统计数据 ｂ ７４．５ ７４．４ ８ ０ ７４．３ ７４．４ ７５．４ ７６．１ ７４．２ ７４．１ ７５．３６ Ｏ．７５ １０ １１ ７４．３ ７５．６ ７４．２９ Ｏ．５３ Ｏ．７１ ７６．２ ７５．４ ７５．４３ 平均值 Ｓ Ｏ．８５ １．１３ ＲＳＤ（ ） ０．９９ ４ 结论 对农药残留快速检测仪的主要性能指标进行 ３．６重复性 了系统的研究，结果表明：所测试的性能指标满足 采用农药残毒快速检测仪对浓度为０．８ ｍｇ／Ｌ 《ＧＢ／Ｔ５００９．１９９－－２００３蔬菜中有机磷和氨基甲酸 酯类农药残留量的快速检测》、《ＮＹ／Ｔ ４４８—２Ｏ０１ 蔬菜上有机磷和氨基甲酸醋类农药残毒快速检测 方法》、《ＫＪ２Ｏ１７１Ｏ蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、 克百威、敌敌畏残留的快速检测》方法标准和＜＜ＪＢ／Ｔ 的甲胺磷标准溶液的抑制率进行测量，平行测定１１ 次，按公式（３）计算相对标准偏差（ＲＳＤ），即为速测 仪重复性。 ＲＳＤ＝：：—１— ×１００％ （３） １２９６７－－２０１６有机磷和氨基甲酸酯农药残留快速检 测仪》产品标准。农药残留快速检测仪因具有操作 Ｃ 式中： 简单、使用方便、检测速度快、成本低等特点，可以 很好的满足果蔬样品中农药残留的快速筛查。 参考文献 ＲＳＤ：相对标准偏差； ｃ ：第ｉ次的测定结果； ：测定结果的算术平均值； 测定次数。 ［１］ＧＢ／Ｔ ５００９．１９９蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留 量的快速检测． ：重复性实验数据如表２所示，３台仪器重复性 范围为０．７１％～１．１３ 。 ［２］ＮＹ／Ｔ ４４８—２００１蔬菜上有机磷和氨基甲酸酯类农药残留 毒快速检测方法． ［３］ＧＢ ２７６３—２００５食品中农药最大残留限量． ［４］ＪＢＴ １２９６７—２０１６有机磷和氨基甲酸酯农药残留快速检 测仪． 收稿日期：２０１８—０３—１３ 作者简介：梁芳慧，女，１９７７年出生，副教授，研究生，主要从事食品和药品分析方法的研究和开发。