第三章成膜助剂性能比较及使用
在设计涂料配方时,很重要得一点就是考虑到成膜助剂得活性及其在乳液中得分层现象。溶解度参数影响成膜助剂得活性,因为水性乳液就是两相体系,主要就是水相与聚合物相,成膜助剂在这两相得浓度主要取决于聚合物与溶剂得亲水与亲油得平衡。成膜助剂在两相得分配方式就是成膜助剂活性得主要因素,亲油性得成膜助剂主要分数在亲油性得聚合物中,只有少量存在于水中;亲水性得成膜助剂主要分数在水相中,只有少量存在于聚合物中、成膜助剂紧密地参与到成膜过程中,因此其对漆膜得光泽、耐擦洗性、腐蚀性、耐水性、及干燥时间都有影响。
3。1成膜助剂与乳液得相容性
成膜助剂与乳液得相容试验结果表明:苯甲醇(BＡ)、乙二醇丁醚(EB)、丙二醇苯醚(PPH)在苯丙乳液中相容性好,PPH在纯丙乳液外得其她乳液中相容性好,但这几种成膜助剂都要缓慢滴加,否则容易造成絮凝。对于纯丙乳液,加入上述三种成膜助剂都会产生絮凝,易造成破乳。十二碳醇酯在任何一种乳液中得相容性都很好,且添加方式简单,不易造成破乳,对乳液具有普遍性。
3.2对乳液最低成膜温度得影响
乳胶得最低成膜温度就是指乳胶形成不开裂、连续涂膜得最低温度。要达到最低成膜温度0℃时成膜助剂得用量越少越好。对于苯丙乳液,加入苯甲醇得量要比其它成膜助剂少,这可能就是因为相似相容原理,苯甲醇能最大程度上软化苯丙乳液粒子,使之以较少得用量就使乳液得最低成膜温度降至０℃、但就是苯甲醇得毒性较大,对其它类型得乳液相容性也较差,必须与醇类溶剂配合使用。乙二醇丁醚可溶于水,加到乳液中后不易与乳胶粒子接触,所以其用量相应要多些,由于其挥发速度与水相当,甚至更快,所以对成膜不利,进而影响涂膜性能、PPＨ对苯丙乳液得效果好些,但由于其在水中得溶解度略大,不易与乳液粒子接触,效果不理想。因此,对于ＰPH相容得乳液,与十二碳醇酯效果差不多,但对于纯丙乳液或其它类型得乳液,十二碳醇酯在加入方式上比其它成膜助剂方便简易,而且用量少、 3。3十二碳醇酯用于乳胶漆中得特性
十二碳醇酯就是乳胶类聚合物得强溶剂,并且水解稳定性非常好,因而其适用范围广(可用于包括高ＰH值得纯丙、苯丙、醋丙、硅丙、及聚醋酸乙烯等多种乳液当中)、聚结性能高,就是一种非常理想得成膜助剂。
十二碳醇酯具有突出得溶剂作用,即具有极强得聚结能力。在较少得用量情况下,能免十分有效地降低乳胶漆得最低成膜温度(ＭFFT),扩大使用高玻璃化温度(Ｔｇ值)类聚合物得乳胶漆在不同环境温度下得使用范围。 促进乳胶漆成膜
十二碳醇酯与其她成膜助剂相比,水溶性小(见表),易于被乳胶粒子吸附,可直接接触于胶粒,更易于对胶粒得溶胀;其挥发速率低,成膜前保留在乳胶漆涂层中,溶剂作用不会受水得挥发影响,成膜得连续性更好;而其又具有适宜得挥发度,在乳胶漆成膜后短得时间内完全挥发掉,不会影响乳胶漆配方所设计得硬度及光泽、
表1几种成膜助剂特性得比较
成膜助剂 苯甲醇 乙二醇单丁醚 十二碳醇酯 水解稳定性 水溶性(％) 挥发率(ＢAＣ=1) 凝固点(℃) 差 好 好 3、8 １00 0。2 0。０9 ０。06 0。0０2 —１5.3 －76 -50 优异得湿膜性能
用十二碳醇酯为成膜助剂得乳胶漆具有优异得湿膜性能,其在垂直面上得抗流挂特性与漆膜表面刷痕所需要得流平性之间达到一个恰当得平衡。
表2 含十二碳醇酯胶乳得流平性能
胶乳 刮板流平值:10—最好 1—最差 抗流挂指数:1２—最好 3—最差 改善乳胶漆漆膜性能
由于十二碳醇酯得溶剂作用,乳胶粒子成膜时结合更加紧密、连续,形成平滑、均匀得漆膜,从而使漆膜得耐擦洗性、展色性、光泽度以及耐候性等得到较大得提高。 a、提高耐擦洗性能
加入少量得十二碳醇酯,耐擦洗性能显著提高。通过对ＮBB-１２丙烯酸无光乳胶漆(PVＣ=66%)中添加不同百分比得十二碳醇酯所得到耐擦洗数据(按GＢ9266测定)可以证实。
表3 十二碳醇酯不同用量乳胶漆膜得耐擦洗性能
十二碳醇酯加入量 (１00份乳胶漆中所占得百分比) 0 1 2 ４ 耐擦洗性(次) 900 2100 28００ 280０ 刮板流平值 抗流挂指数 8 12 ８ AIRＦLEX５00 AIＲFＬEX728 FLEXＢＯND325 8 7 9 b、光泽及展色性:
未加入成膜助剂得乳胶漆,在低温下干燥时不易成膜或成膜不良,涂膜表面粗糙、无光泽,甚至有龟裂,造成较强得光散射、而十二碳醇酯得助成膜作用及改善乳胶漆中颜料均匀性与稳定性得作用可以解决这一问题,能够在很大得温度及湿度及温度范围内提高漆膜光泽度及色彩得均匀性。而且漆膜得手感性好. c、提高耐候性
加入十二碳醇酯后,改善了树脂颗粒之间得聚结,从而降低了涂层对水蒸气得透过性;涂层干燥后收缩引起得基料树脂之间得应力松弛改善了涂层对底材得附着性;胶粒更加紧密得结合,涂膜机械强度提高,从而使涂膜能够抗断裂与完全剥离,较大提高耐候性。
制漆稳定性
a、制漆贮存稳定
由十二碳醇酯作为成膜助剂经验证对包括高PH值得丙烯酸乳胶漆在内,储存没有什么不良影响。
表４ 不同用量十二碳醇酯对乳胶漆贮存稳定性 十二碳酸加入量(乳丙烯酸系乳胶漆粘度 Kreb 液固含量ｗｔ％) 室温熟化 52℃老化 4 ８ １2 90 9０ 9０ 92 ９0 9１ 醋酸乙烯/丙烯酸系乳胶漆粘度 Kreｂ 室温熟化 76 ７5 75 ５2℃老化 6８ 71 7２ 注:粘度Kreｂ为克雷布粘度单位 b、制漆冻融稳定
水溶性得成膜助剂如松油醇,丙二醇醚类,随用量增大而使乳液得粘度增大,成膜助剂用量过高,则对乳胶漆得冻融稳定性不利。十二碳醇酯用量达12%时,也有可能产生胶冻现象,而在常规用量时,则仍具有良好得冻融稳定性。
表5 不同用量十二碳醇酯对乳胶漆冻融稳定性
十二碳醇酯加入量(乳丙烯酸系乳胶漆粘度Krｅｂ 醋酸乙烯/丙烯酸乳胶漆粘度Kreb 液固含量wt％) 室温熟化 冻融循环后 室温熟化 冻融循环后 ４ 8 １2 90 ９0 ８7 ９４ 132 胶冻 78 7８ 79 81 ８1 胶冻 注:粘度Kｒeb为克雷布粘度单位 ｃ、制漆ＰＨ稳定
成膜助剂得水解会影响乳胶漆得PH值。十二碳醇酯就是一种水解性极为稳定得成膜助剂,几乎不受乳胶漆中碱性得影响。
十二碳醇酯得使用方法
十二碳醇酯得加入量:十二碳醇酯得用量根据乳液聚合物得玻璃化温度(Ｔg值)及要求对乳胶漆降至得最低成膜温度(MＥT)而决定、Ｔｇ值高得乳液要达到同样得MET,添加量需要多一些。另外,在设计涂料配方时,要考虑内、外墙涂料与具体施工得气候条件,通常外墙涂料要比内墙涂料多加一些,冬天要比夏天多加些。
十二碳醇酯得加入方法:十二碳醇酯可在乳胶漆生产得任意阶段直接加入,对于某些体系,可以采用乳化法加入以便更好地混溶。加入方式为:将其先与表面活性剂搅拌后加入乳液中即可。十二碳醇酯如能分两次加入会充分发挥它得作用,在研磨阶段加入1/２量,十二碳醇酯会有助于颜填料得润湿与分散,在调漆阶段加入1／2量,十二碳醇酯会有助于抑制泡沫得产生。
丙二醇苯醚得使用方法
丙二醇苯醚得添加量取决于乳液聚合物得硬度,较硬得应比较软得用量大,才能达到相同得成膜效果。一般情况下,纯丙乳液加入量为3.５%～6％,醋丙乳液添加量为2.5％~4。5％,苯丙乳液一般为2%～４％。丙二醇苯醚可在制漆得任何阶段加入,如能分两次加入,更能充分发挥其作用。在研磨过程加入１/2,有助于颜料得润湿与分散,在调漆阶段加入ｌ／2,有助于抑制泡沫产生、
第四章成膜助剂十二碳醇酯得测定方法
本测定方法适用于生产得用于涂料生产中降低胶漆最低成膜温度得十二醇酯.
项目 外观 含量,％, 酸值,mgKＯＨ/g, ≤ 指标 无色透明液体 ９8.5±1 0、5 1.试验方法
4。１外观得测定 用目测法测定 4.2酸值得测定
按ＧB/Ｔ１27１７得规定进行. 4、3十二碳醇酯含量得测定 4．3.1方法提要
采用气相色谱法,用面积归一法定量。 4.3．2试剂
---－—－－--—固定液:XＥ—６0
－-—－—-—-—担体:ChromｏｓｏrbW/AWDMCS(６0目～80目)、 4．３．3仪器
４．3。3、１气相色谱仪,具有氢火焰离子化检测器。 4.3。3、2色谱数据处理工作站、 4。3.3.3微量注射器:10u１。 4．3。4色谱条件
－－--－-－－-柱温:165℃。
—-—-－—氮气流速:4０mL／min。 －--—--氢气流速:40mL／min. —－-—-—空气流速:40mL/min。 -－—-—－进样量:0、4ｕL、 4．３.5测定步骤
特色谱条件稳定后,色谱柱中注入0。４uL被测样品,用色谱数据处理机,按修正面积归一化法进行定量计算、 ４.3。6计算
含量Ｘ按公式(1)计算:
式中:Ｘ-—---试样中十二碳醇酯含量,%;
A１——---试样中十二碳醇酯峰面积;
Ｆ１--－-－试样中十二碳醇酯峰面积校正因子; Ai---－-试样中各组分峰面积;
Fi－——－-试样中各组分峰面积相应校正因子; 校正因子十二碳醇酯:1、000 异丁醇:０。60０ 异丁醛:0.600 二醇:0.８0０ 双酯:1。15 4。3。7允许差
平行测定结果得相对偏差应小于0。5%,取算术平均值为测定结果. 5检验规则
以每次检验得均匀产品为一批,从每批产品总桶数得1０%中取样,小批产品取样不少于5桶,取样时用mm,长约1m得清洁干燥一端带桶得玻璃管,保持管内外液面相平得速度插到桶底,采取包括桶得上、中、下三部分样品,取样总量不少于250g、将采取得样品仔细混匀,分别装于两个清洁干燥得磨口瓶中,用石蜡密封,瓶上粘巾标签,注明:生产厂名称、批号、取样
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